Die vorliegende Arbeit liefert einen Beitrag zur Konformationsanalyse des Nickel-oktaethylporphyrins
[Ni(OEP)] in nichtkoordinativen Lösungsmitteln. Dazu wurden im Temperaturbereich von 330 bis 190 K die struktursensitiven Resonanz-Raman-Banden (RR-Banden) nu2, nu3, nulo, null, nu19 und nu21 von Ni(0EP) in Dichlormethan und Schwefelkohlenstoff gemessen. Die Profile sind asymmetrisch und hängen von der Temperatur ab. Dies ist auf ein thermodynamisches Gleichgewicht von zwei Konformeren zurückzuführen. Die Analyse der Bandenprofile liefert zwei Subbanden, deren Intensitätsverhältnis durch die van't Hoff-Gleichung beschrieben wird. Die daraus ermittelte Enthalpiedifferenz zwischen den beiden Konformeren beträgt -2.6 kJ/mol.
Damit liegt folgender Schluß nahe: Wenn das Metallporphyrin ein kleines Metall-Ion und nicht zu große Substituenten gebunden hat, dann gibt es sowohl ein thermodynamisches Gleichgewicht zwischen einer quasi-planaren und einer nichtplanaren Konformation als auch zusätzliche strukturelle Heterogenität im Bereich der Pyrrolringe und
Methinbrücken. Dieses Ergebnis könnte für die biologische Funktion des Eisen-protoporphyrin IX [Fe(ProtoP)] in Hämproteinen von Bedeutung sein.
Inhaltsverzeichnis
- Zusammenfassung
- 1 Einleitung
- 2 Experimentelles
- 2.1 Nickel-oktaethylporphyrin (NiOEP)
- 2.2 Lösungsmittel
- 2.3 Raman-Spektroskopie
- 2.4 Temperaturregelung
- 3 Ergebnisse
- 3.1 Temperaturabhängigkeit der Raman-Spektren
- 3.2 Normalkoordinatenanalyse
- 3.3 Diskussion der Ergebnisse
- 4 Zusammenfassung und Ausblick
- Literatur
Zielsetzung und Themenschwerpunkte
Die vorliegende Dissertation befasst sich mit der strukturellen Heterogenität von Nickel-oktaethylporphyrin (NiOEP) in nicht koordinativen Lösungsmitteln. Das Hauptziel der Arbeit ist es, die Konformationsanalyse von NiOEP durch die Messung der Temperaturabhängigkeit struktursensitiver Resonanz-Raman-Banden zu untersuchen.
- Temperaturabhängigkeit von struktursensitiven Resonanz-Raman-Banden
- Konformationsanalyse von NiOEP
- Strukturelle Heterogenität in nicht koordinativen Lösungsmitteln
- Normalkoordinatenanalyse
- Raman-Spektroskopie
Zusammenfassung der Kapitel
- Kapitel 1: Einleitung: Dieses Kapitel stellt die Forschungsfrage und den wissenschaftlichen Hintergrund der Arbeit vor. Es erläutert die Bedeutung der Konformationsanalyse von NiOEP und die Rolle der Resonanz-Raman-Spektroskopie bei der Untersuchung von Molekülstrukturen.
- Kapitel 2: Experimentelles: Dieses Kapitel beschreibt die verwendeten Materialien und Methoden. Es werden die Eigenschaften von NiOEP, die verwendeten Lösungsmittel und die Raman-Spektroskopie sowie die Temperaturregelung detailliert dargestellt.
- Kapitel 3: Ergebnisse: Dieses Kapitel präsentiert die experimentellen Ergebnisse. Es beschreibt die Temperaturabhängigkeit der Raman-Spektren, die Normalkoordinatenanalyse und die Diskussion der Ergebnisse.
Schlüsselwörter
Nickel-oktaethylporphyrin (NiOEP), Resonanz-Raman-Spektroskopie, Konformationsanalyse, Temperaturabhängigkeit, Nicht-koordinative Lösungsmittel, Normalkoordinatenanalyse, Molekülstruktur, Strukturelle Heterogenität.
Häufig gestellte Fragen
Was wurde in der Arbeit über Nickel-oktaethylporphyrin (NiOEP) untersucht?
Die Arbeit untersucht die strukturelle Heterogenität und Konformationsanalyse von NiOEP in nichtkoordinativen Lösungsmitteln mittels Raman-Spektroskopie.
Warum hängen die Raman-Banden von der Temperatur ab?
Die Temperaturabhängigkeit resultiert aus einem thermodynamischen Gleichgewicht zwischen zwei verschiedenen Konformeren des Moleküls.
Welche Enthalpiedifferenz wurde zwischen den Konformeren ermittelt?
Die Analyse ergab eine Enthalpiedifferenz von -2,6 kJ/mol zwischen den beiden Konformeren.
Welche biologische Bedeutung könnten diese Ergebnisse haben?
Die Erkenntnisse über strukturelle Heterogenität könnten für das Verständnis der Funktion von Eisen-protoporphyrin IX in Hämproteinen relevant sein.
Was ist eine Normalkoordinatenanalyse?
Es ist eine mathematische Methode zur Beschreibung der Schwingungsmoden eines Moleküls, die hier zur Interpretation der Raman-Spektren genutzt wurde.
- Quote paper
- Walter Jentzen (Author), 1994, Strukturelle Heterogenität von Nickel-oktaethylporphyrin in nichtkoordinativen Lösungsmitteln, Munich, GRIN Verlag, https://www.grin.com/document/148581
